Visual Studio のテンプレートで「WPF アプリケーション」を選択すると作成される App.xaml を開いて、StartupUri を変更すればＯＫ。 <Application x:Class="Sample.App" xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation" xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml" StartupUri="SampleWindow.xaml"> </application>